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氟化物之死:食品包裝含氟化物 人體降解需四年

 savant 2012-02-04

2009年5月9日,聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署重新審訂《持久性有機(jī)污染物名錄》,全氟辛烷酸及其鹽類(lèi)(PFOS)和胺類(lèi)(PFOA)化合物被列入黑名單,成為繼滴滴涕之后的又一位上榜者。一度被隱瞞20多年、幾年前還在歐美等國(guó)就其去留問(wèn)題引發(fā)爭(zhēng)吵的全氟辛烷酸,終于被終結(jié)了。

新知客2月9日?qǐng)?bào)道 應(yīng)用了半個(gè)多世紀(jì)的全氟化合物,由于可能損害人體健康,即將要被終結(jié)。

2009年5月9日,聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署重新審訂《持久性有機(jī)污染物名錄》,全氟辛烷酸及其鹽類(lèi)(PFOS)和胺類(lèi)(PFOA)化合物被列入黑名單,成為繼滴滴涕之后的又一位上榜者。曾經(jīng)一度被隱瞞20多年、幾年前還在歐美等國(guó)就其去留問(wèn)題引發(fā)爭(zhēng)吵的全氟辛烷酸,終于被終結(jié)了。

北極熊和新生兒之劫

2008年,科學(xué)家在格陵蘭島的北極熊肚子里,檢測(cè)出一種只有在人類(lèi)化學(xué)工業(yè)里才使用的致癌物質(zhì):全氟辛酸胺(PFOA)。

科學(xué)家很快將這消息和之前進(jìn)行的調(diào)查結(jié)果聯(lián)系起來(lái)。2007年,約翰霍普金斯醫(yī)學(xué)中心對(duì)在該院出生的300名嬰兒的血液進(jìn)行了抽樣調(diào)查,發(fā)現(xiàn)100%的血液樣本中含有PFOA,99%含有PFOS。PFOS和PFOA幾乎普遍存在于母體子宮中。

這種人工合成的化學(xué)物質(zhì),在1997至2002這30年間,總產(chǎn)量在10萬(wàn)噸左右,主要用于生產(chǎn)殺蟲(chóng)劑、防護(hù)劑以及材料的表面改性。

無(wú)論P(yáng)FOS還是PFOA都屬于含氟化合物的一種。但和眾所周知的氟利昂不同,這類(lèi)化合物中的氫被氟全部代替,在碳鏈的末端形成一層致密的“氟殼”,不僅普通的酸堿對(duì)它根本不起任何作用,油、水和高溫均奈何不了它,化學(xué)性能極其穩(wěn)定。

但這同樣也導(dǎo)致它很難降解?!癙FOA在雌鼠體內(nèi)的降解速度是幾個(gè)小時(shí),在雄鼠體內(nèi)幾天,在猴子體內(nèi)是幾個(gè)月,而在人體內(nèi)則幾乎是4年?!泵绹?guó)環(huán)保署污染預(yù)防和有毒品辦公室的Jennifer Steed指出。動(dòng)物和人身上表現(xiàn)出毒理實(shí)驗(yàn)的差異令科學(xué)家困惑。

“我們確實(shí)不清楚是什么樣的生物學(xué)作用造成了這些差異。”美國(guó)環(huán)保署國(guó)家健康和環(huán)境影響實(shí)驗(yàn)室的首席生物學(xué)家Lau說(shuō)。

更困難的是確定這些化合物的來(lái)源。因?yàn)檫@些化合物通常不作為商品出售,它們只是降解產(chǎn)物或制造其他商業(yè)化學(xué)品過(guò)程中的加工助劑,難以追蹤。

這種只有化工里使用的成分,究竟是怎樣進(jìn)入人體,并最終漂洋過(guò)海襲擊北極熊的?

氟從口入?

霍普金斯大學(xué)的研究指出,PFOS和PFOA應(yīng)該是從消費(fèi)產(chǎn)品滲透并污染整個(gè)生態(tài)環(huán)境,它們普遍存在于家庭用品中。PFOS常用于紡織品、皮革的防污防水涂層,而PFOA則廣泛用于各種家具、金屬、防火泡沫、包裝材料的表面。

最著名的全氟化合物當(dāng)屬杜邦的“特氟龍”系列,這是杜邦公司對(duì)其研發(fā)的各種碳?xì)錁?shù)脂的總稱(chēng)。其中最廣泛的是聚四氟乙烯,它被稱(chēng)作“塑料之王”,作為一種最常用的表面涂料,在工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中幾乎無(wú)所不在。它由杜邦公司化學(xué)師Roy Plunkett在1938年偶然發(fā)明,并投入商業(yè)化生產(chǎn)。

然而近半個(gè)世紀(jì)后,這款曾經(jīng)造福于人類(lèi)的化工產(chǎn)品卻遭到美國(guó)環(huán)境署的投訴。2006年,該署對(duì)杜邦公司提出抗議,稱(chēng)特氟龍的生產(chǎn)過(guò)程中添加了PFOA作為助劑,并被廣泛用于全世界使用特氟龍涂料的不粘鍋上,抗議還稱(chēng),杜邦公司早在20多年前就已知道PFOA對(duì)人有害,卻將這一秘密守口如瓶。

全球第一款采用杜邦特富龍不粘涂料的炊具誕生于1962年。除了不粘鍋,很多快餐店也在鋁質(zhì)蛋盤(pán)上使用這種不粘涂料來(lái)降低成本,使得重復(fù)涂覆頻率大大降低。玉米片制造商則用它涂在切馬鈴薯的刀面上,降低殘?jiān)募e,使停工時(shí)間縮短。

繼不粘鍋之后,越來(lái)越多的線(xiàn)索將焦點(diǎn)指向了食物??茖W(xué)家發(fā)現(xiàn),一個(gè)重要入口就是食品包裝。不僅美國(guó)人最喜歡的爆米花和比薩的防油包裝紙上使用了聚四氟乙烯涂層,而且面包、奶酪以及方糖,從生產(chǎn)過(guò)程中的模具,到專(zhuān)賣(mài)店里的托盤(pán),到家庭用的包裝袋,幾乎都離不開(kāi)這種涂料。

全球狙擊

杜邦事件并非孤例。早在2000年,美國(guó)3M公司就宣布全球召回PFOS。它曾是該公司著名的斯科奇加德防油防水劑的主要組分。3M的研究人員 .現(xiàn),PFOS不僅會(huì)造成工作人員中毒,還會(huì)向環(huán)境釋放。2 0 0 3年,3M宣布停止生產(chǎn)PFOS。

盡管對(duì)其危害性評(píng)估和每一個(gè)中間環(huán)節(jié)的整體論證仍需時(shí)日,一些國(guó)家已經(jīng)坐不住了。

繼美、加、英、挪等國(guó)之后,2006年12月27日,歐盟理事會(huì)發(fā)布限令,禁止PFOS在歐洲范圍內(nèi)生產(chǎn)、銷(xiāo)售和使用,并出臺(tái)了嚴(yán)格劑量標(biāo)準(zhǔn)和檢測(cè)方法。

杜邦堅(jiān)稱(chēng),聚四氟乙烯本身是對(duì)人體無(wú)毒的,而作為生產(chǎn)助劑的PFOA即使對(duì)人體有毒,含量也很微小。在經(jīng)過(guò)380度高溫的燒結(jié)時(shí),“不到兩秒鐘就消失了”。

真的如此嗎?就算成品完全不含PFOA,在高溫下特氟龍仍有可能會(huì)分解,釋放出PFOA。為此,美國(guó)環(huán)境署特別對(duì)特富龍?jiān)诟邷胤倩瘯r(shí)大氣環(huán)境中PFOS和PFOA的含量展開(kāi)了測(cè)試。但目前的實(shí)驗(yàn)研究顯示,特富龍涂料只會(huì)長(zhǎng)鏈降解形成短鏈聚合物,而不會(huì)分解成PFOA或PFOS。

“理論上說(shuō)很難完全清除”。中科院上海有機(jī)化學(xué)所的氟化學(xué)專(zhuān)家陳慶云院士說(shuō)。他表示,國(guó)內(nèi)這方面的研究還開(kāi)展得很少。

據(jù)了解,環(huán)保部國(guó)際合作司正委托中國(guó)印染行業(yè)協(xié)會(huì)進(jìn)行行業(yè)調(diào)查,至于相關(guān)研究,主要還停留在對(duì)檢測(cè)方法的摸索上。這在很大程度上來(lái)自于履行國(guó)際公約的承諾,及歐盟限令對(duì)中國(guó)出口貿(mào)易的影響。衛(wèi)生部門(mén)則尚未將其納入近期工作計(jì)劃。

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