以常用的火法和濕法冶金方法相互配合的工藝從鉑族金屬精礦中分別提取各單一粗鉑族金屬的鉑族金屬分離方法。

傳統(tǒng)方法在20世紀(jì)80年代以前曾是蘇聯(lián)、英國等用以分離鉑族金屬的主要方法，技術(shù)保密近百年，直到60年代才公開。它生產(chǎn)周期長，工序多，間斷操作，在反復(fù)熔煉、浸出、沉淀過程中，鉑族金屬相互分離不徹底，大量貴金屬積壓在中間產(chǎn)物中，分散損失大，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。70年代以來，各國都相繼研究和采用溶劑萃取分離法（見鉑族金屬萃取分離），但傳統(tǒng)方法還常用于處理成分較為簡單的原料。

傳統(tǒng)方法的工藝過程復(fù)雜，火法冶金、濕法冶金交替運(yùn)用。通常先按組粗分，再相互分離獲得單一粗金屬或化合物。主要分離步驟包括焙燒一浸出，王水溶解鉑、鈀、金，分離鉛、銀，硫酸氫鈉熔融一水浸出銠，過氧化鈉熔融一水浸出鋨、釕，王水溶解銥等。

焙燒-浸出是粗分中的一個(gè)重要預(yù)處理步驟，目的有三：1、將貴金屬精礦中的賤金屬含量降至1%以下，以減少它對(duì)后續(xù)作業(yè)的不利影響；2、將精礦中的貴金屬品位提高到45%以上，以減少后續(xù)作業(yè)的處理規(guī)模和降低試劑消耗；3、使精礦中銠、銥、釕等金屬轉(zhuǎn)化為王水難溶狀態(tài)，以減少其在王水溶解鉑、鈀、金時(shí)的共溶分散。作法同硫酸法富集鉑族金屬中的硫酸化焙燒。一般用少量濃硫酸拌和精礦，在空氣中于773～823K溫度下焙燒2～4h，然后用稀硫酸浸出焙燒料中的賤金屬硫酸鹽，使之和鉑族金屬分離。焙燒過程中會(huì)有鋨的氧化揮發(fā)損失。稀硫酸浸出時(shí)會(huì)有少量鈀、銠等溶解損失在浸出液中，需要時(shí)用鋅粉置換回收。

王水溶解鉑、鈀、金用一份硝酸加三份鹽酸加溫溶解精礦，使金、鉑、鈀分別生成HAuCl₄、H₂PtCl₆、H₂PdCl₆等形態(tài)溶解入溶液，溶解率在95%以上。過濾后絕大部分銠、銥、釕殘留在不溶渣中。過程中大量鋨被氧化成四氧化鋨揮發(fā)損失在氣相中。含少量賤金屬雜質(zhì)的鉑、鈀、金溶液先煮沸揮發(fā)掉過量的殘酸，并仔細(xì)操作濃縮至糊狀。為徹底破壞黃色難溶的鉑的亞硝酰配合物（NO₂）₂PtCl₆和殘留的硝酸，需多次加入少量濃鹽酸重復(fù)蒸發(fā)至糊狀的操作，直到不再有NO₂紅褐色煙氣逸出為止。糊狀物用水溶解后即為含金、鈀、鉑的氯化物溶液。首先用還原劑FeSO₄或SO₂將溶液中的金還原成金屬，從溶液分離出去。FeSO₄用量按下式計(jì)算：

AuCl₃+3FeSO₄→Au↓+Fe₂（SO₄）₃+FeCl₃

還原并過濾出粗金后，溶液中的鉑、鈀主要利用其生成不同價(jià)態(tài)銨鹽的溶解度差別大而進(jìn)行粗分。即將溶液濃縮至含鉑30～50g/L，加入氯化銨使鉑生成溶解度很小的（NH₄）₂PtCl₆沉淀，鈀生成可溶的（NH₄）₂PdCl₆分離。鉑銨鹽在含氯化銨17%的溶液中溶解度最小，因此加入的氯化銨量應(yīng)比生成鉑、鈀銨鹽的化學(xué)計(jì)量過量。過濾出的粗（NH₄）₂PtCl₆用氯化銨溶液洗滌后送鉑精煉。含鈀的濾液可甩兩種方法處理：1、通入氯氣或加入硝酸使可溶性的（NH₄）₂PdCl₆氧化為難溶的（NH₄）₂PdCl₆沉淀（即將Pd₂⁺氧化為Pd₄⁺）；2、加過量氨水將濾液中和至堿性，使鈀生成可溶性的無色二氯四氨鈀配合物Pd（NH₃）₄Cl₂。過濾分離賤金屬氫氧化物后，含鈀濾液用鹽酸中和至pH0.5，沉淀出蛋黃色的二氯二氨亞鈀配合物Pd（NH₃）₄Cl₂。所得的兩種粗鈀配合物沉淀送鈀精煉。分離金、鉑、鈀后的殘液尚含少量金和鉑族金屬，用鋅粉置換回收到置換渣中。置換渣可返回王水溶解。

分離鉛、銀王水不溶渣主要含銀、銠、銥、釕、二氧化硅、鉛和少量其他貴金屬。分離鉛、銀有熔煉貴鉛和直接浸出兩種方法。

熔煉貴鉛通常將富集有金、銀和鉑族金屬的鉛羞稱為貴鉛。王水不溶渣加入氧化鉛或碳酸鉛作捕集劑，焦炭為還原劑，硼砂和碳酸鈉為助熔劑，在1273～1373K溫度下進(jìn)行還原熔煉產(chǎn)出貴鉛。分離爐渣后放出貴鉛水淬成粒，用硝酸溶解鉛和銀。過濾后向溶液中加硫酸沉淀出硫酸鉛。往分鉛后的含銀溶液中加入鹽酸或氯化鈉沉淀出氯化銀。沉淀的硫酸鉛和碳酸鈉溶液煮沸轉(zhuǎn)化為碳酸鉛返回熔煉貴鉛。硝酸溶鉛、銀后的殘?jiān)艉?、鉑、鈀較高時(shí)，可再次用王水溶解。不溶渣主要含銠、銥、釕。

直接浸出王水不溶渣中的銀以AgCl存在，可直接用含氨1～3mol/L的氨水將其浸出為可溶性的銀氨配合物。過濾后的銀溶液重新用鹽酸中和析出氯化銀沉淀。分銀后的渣用醋酸銨浸出鉛。過濾后的醋酸鉛溶液先煮沸蒸發(fā)出醋酸，再加硫酸使鉛生成微溶的硫酸鉛沉淀。

硫酸氫鈉熔融一水浸出銠主要含銠、銥、釕的渣和兩倍于其質(zhì)量的硫酸氫鈉混合加熱至823～873K熔化，熔塊用冷水浸出硫酸銠。過濾后的硫酸銠溶液用氫氧化鈉中和水解出氫氧化銠。過濾后的氫氧化銠加鹽酸溶解并煮沸使之轉(zhuǎn)化為氯銠酸H₃RhCl₆所得氯銠酸送銠精煉。

過氧化鈉熔融一水浸出釕、鋨提銠后的殘?jiān)饕憽灪蜕倭夸~，加入兩倍于其質(zhì)量的過氧化鈉和一倍于其質(zhì)量的氫氧化鈉，混合物在873～973K溫度下熔融。熔塊用水浸出得釕酸鈉Na₂RuO₄和鋨酸鈉Na₂OsO₄的混合溶液。過濾后從溶液中用氧化蒸餾的方法分別回收鋨、釘（見鋨釕提取分離）。

王水溶解銥水浸出釘、鋨后的殘?jiān)饕?。銥在過氧化鈉熔融時(shí)轉(zhuǎn)化為IrO₂狀態(tài)，可直接用王水溶解獲得氯銥酸H₂IrCl₆溶液。經(jīng)前述的各種方法分離其他元素后，獲得的銥溶液已比較純，可直接加入氯化銨沉淀出帶絲光的黑色氯銥酸銨（NH₄）₂IrCl₆。獲得的氯銥酸銨送銥精煉。