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廢舊鋰電池的回收和綜合利用研究

 大智若愚wxy 2017-05-20
[摘要]鋰離子電池由于其本身所具有的諸多優(yōu)點(diǎn),目前已廣泛的應(yīng)用于手機(jī)、筆記本電腦、攝像機(jī)等便攜式設(shè)備中。文章綜述了國(guó)內(nèi)外廢舊鋰電池回收處理的發(fā)展情況,介紹了廢舊鋰離子電池有價(jià)金屬回收技術(shù),如濕法技術(shù)、干法技術(shù)等等。在我國(guó)電池的回收率很低,且存在諸多矛盾和問題,在此基礎(chǔ)上,文中提出了提高認(rèn)識(shí),建立健全廢電池回收利用網(wǎng)絡(luò)和管理體系以及政策法規(guī)等對(duì)策與建議。
[關(guān)鍵詞]廢舊電池;回收利用;鋰離子電池
[中圖分類號(hào)]TQ[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A[文章編號(hào)]1007-1865(2011)07-0084-01
  廢舊電池內(nèi)含有大量的重金屬以及廢酸、廢堿等電解質(zhì)溶液,如果隨意丟棄,廢舊電池滲出的重金屬會(huì)造成江、河、湖、海等水體的污染,間接威脅人類的健康。因此,回收處置廢電池不僅處理了污染源,而且也實(shí)現(xiàn)了資源的回收再利用。
  目前動(dòng)力電池主要是鎳氫電池和鋰電池2種形式,混合動(dòng)力電池目前多采用鎳氫材料,但由于鎳氫電池的一些技術(shù)性能已經(jīng)接近理論極限值,因此并不被認(rèn)為是未來的發(fā)展方向。相對(duì)而言,鋰離子電池由于工作電壓高、體積小、無記憶效應(yīng)、自放電小、循環(huán)壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),得到廣泛的認(rèn)可。廢棄鋰離子電池中通常含鈷5%~15%,鋰2%~7%,鎳0.5%~2%,其回收再利用價(jià)值相對(duì)較高。鋰離子電池中還含有六氟磷酸鋰等有毒物質(zhì),會(huì)對(duì)環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重污染,鈷、錳、銅等重金屬通過積累作用也會(huì)由生物鏈危害人類自身,極具危害性。隨著鋰離子電池應(yīng)用的越來越廣泛,回收鋰離子電池中的有價(jià)金屬、減少對(duì)環(huán)境造成的污染、緩解資源匱乏等問題,具有重要的社會(huì)意義和經(jīng)濟(jì)意義。
1廢舊鋰離子電池有價(jià)金屬回收技術(shù)
1.1干法技術(shù)
  干法是將鋰離子電池還原焙燒分離出鈷、鋁,浸出分離鈷和乙炔黑。
  日本索尼公司和住友金屬礦山公司合作研究從廢舊鋰離子二次電池中回收鈷等的技術(shù),其工藝為先將電池焚燒,再篩選去鐵和銅后,將殘余粉加熱并溶于酸中,用有機(jī)溶劑萃取可提出氧化鈷[2]。
  ChurlKyoungLee等[3]先把廢舊鋰離子電池破碎,再進(jìn)行熱處理,將可燃材料變?yōu)闅怏w,留下LiCoO2。在恒溫水浴中,加入硝酸、雙氧水溶解LiCoO2,使得Co和Li的浸出率均達(dá)到85%。干法工藝相對(duì)簡(jiǎn)單,但是能耗較高,電解質(zhì)溶液和電極中其它成分燃燒容易引起大氣污染。
1.2濕法技術(shù)
  濕法是以無機(jī)酸溶液將廢舊電池中的各有價(jià)成分浸出后,再以一定的方法加以回收。ZhangPingwei等[4]在80℃下用鹽酸浸出鋰離子二次電池正極料,Co、Li的浸出率均大于99%,之后用PC-288A(2-乙基己基磷酸-單-2-乙基己基醚)萃取Co,反萃取后以硫酸鈷形式回收鈷。再加入碳酸鈉溶液,生成碳酸鋰沉淀,回收率接近80%。KudoMistuhiko等[5]用酸浸出鋰離子電池正極廢料,往浸出液中加入兩性金屬,使Co2+變成Co,然后除去兩性金屬,獲得金屬Co。
  王曉峰等[6]先將電極材料在稀鹽酸中溶解,再調(diào)節(jié)pH=4,選擇性沉淀出鋁的氫氧化物,然后調(diào)節(jié)pH至10左右,使鈷、鎳生成氨的配合物,再通入O2把Co2+、Ni2+氧化,并將溶液通過離子交換樹脂,再用草酸鹽將Co和Ni沉淀下來。吳芳[7]采用堿溶解電池材料,預(yù)先除去約90%的鋁,然后采用H2SO4+H2O2體系浸出濾渣,浸出后的濾液中含有Fe2+、Ca2+、Mn2+等雜質(zhì),用P204溶劑萃取得到鈷和鋰的混合液,然后用P507溶劑萃取分離鈷、鋰,反萃取后得到硫酸鈷,萃余液沉淀回收碳酸鋰,鋰的一次回收率為76.5%。
  濕法工藝能耗也較大,且工藝流程長(zhǎng),對(duì)設(shè)備要求高,成本較高,資源回收率較低。
1.3離子篩法處理鋰離子電池
  2003年武漢理工大學(xué)發(fā)明了一種用λ-MnO2離子篩從廢鋰離子電池中分離回收鋰的新方法,當(dāng)年即被授予發(fā)明專利。步驟為:將電池解體去除外殼,將電池芯浸泡在鹽酸中使其充分溶解;調(diào)節(jié)體系的pH>10,過濾后得到含鋰離子的料液;用λ-MnO2離子篩處理料液,對(duì)鋰離子進(jìn)行選擇性吸附分離,然后用鹽酸對(duì)吸附在離子篩中的鋰離子進(jìn)行洗脫,蒸發(fā)洗脫液得到氯化鋰,向洗脫液中加入Na2CO3,加熱濃縮后得到碳酸鋰沉淀[7]。
1.4生物浸出工藝
  所謂微生物浸出工藝就是用微生物將體系中有用組分轉(zhuǎn)化為可溶化合物并選擇性地溶解出來,得到含金屬的溶液,實(shí)現(xiàn)目標(biāo)組分與雜質(zhì)組分分離,最終回收有用金屬的技術(shù)[8]。

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