一、什么情況下需要對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查特別注意

(1)期間核查作為有效的預(yù)防措施，控制實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量；

(2)標(biāo)物使用頻率高；

(3)標(biāo)物性狀不穩(wěn)定；

(4)標(biāo)物儲存環(huán)境條件發(fā)生變化時(shí)（如電磁干擾、溫度、濕度、不受實(shí)驗(yàn)室控制后返回等）；

(5)懷疑標(biāo)物受污染時(shí)；

(6)檢測項(xiàng)目爭議大，結(jié)果受質(zhì)疑時(shí)；

(7)臨近失效或以過使用有效期仍將使用的標(biāo)物。

二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查內(nèi)容

核查有以下幾個(gè)方面：

(1)是否在其有效期內(nèi)；

(2)儲存條件和環(huán)境要求是否滿足（與說明書要求一致）；

(3)核查其外觀（其顏色、性狀等）是否發(fā)生變化；

(4)是否按照該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的適用范圍、使用說明、測量方法與操作步驟使用；

(5)標(biāo)物的特征量值重新驗(yàn)證，證實(shí)其是否保持校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。

對于穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如：重鉻酸鉀、苯鉀酸、苯基丙銨酸、鈍鋅、鈍鉛等，通常只需對其進(jìn)行（1）~（4）方面的核查，而對于相對不穩(wěn)定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如：實(shí)驗(yàn)室自配制的硫代硫酸鈉滴定液、EDTA滴定液、煤標(biāo)物等，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況或相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)要求對其實(shí)施（1）~（5）方面的核查。

三、量值核查方法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查除了外觀，存儲條件等項(xiàng)目外，量值的重新驗(yàn)證是一項(xiàng)較為困難的工作。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)如何選擇行之有效的檢測標(biāo)準(zhǔn)來對標(biāo)物實(shí)施核查呢？有以下幾種方法：

1、基準(zhǔn)方法

在化學(xué)測量領(lǐng)域，基準(zhǔn)方法是一種具有最高計(jì)量特征的方法，基準(zhǔn)直接法測量未知樣的值不需要用同量的標(biāo)準(zhǔn)作參照，以下是幾種確定了的潛在的基準(zhǔn)測量方法：

(1)同位素稀釋質(zhì)譜法；

(2)庫侖法；

(3)稱量法；

(4)滴定法；

(5)凝固點(diǎn)降低法。

稱量法廣泛用于溶液及混合氣體的制備，凝固點(diǎn)降低法用作直接法測定材料的純度（物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)），同位素稀釋質(zhì)譜法廣泛用于材料定值及其它高質(zhì)量的測定。

2、根據(jù)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的說明書來對其核查

某些標(biāo)物說明書中已提供了其定值方法，比如煤炭的熱值、灰分，鐵礦石里的全鐵含量。由于煤的熱值的定值方法為唯一的燃燒測量法，煤灰分的經(jīng)典的重量法，鐵礦石的全鐵含量為重鉻酸鉀滴定法，銅礦石的銅項(xiàng)目可用稱量法或AAS等。所以，實(shí)驗(yàn)室可以參考此類方法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查。

在資源允許的情況下，進(jìn)行高等級的驗(yàn)證。

四、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值核查結(jié)果的評定

如何根據(jù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果來評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量值，是否處在置信區(qū)間，我們必須依據(jù)數(shù)理統(tǒng)計(jì)理論來對其測試結(jié)果作出合理的評定。

1、用t檢驗(yàn)法對量值進(jìn)行期間核查

t檢驗(yàn)法適用于樣本容量較小、樣本方差沒有顯著性差異的兩組數(shù)據(jù)的比較檢驗(yàn)。t檢驗(yàn)法有三種，分別適用于不同類型和不同目的的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)，見表1。

 2、En數(shù)法

按公式計(jì)算En值：

式中：

x—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查結(jié)果；

μ0—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值；

U1—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查測量擴(kuò)展不確定度；

U2—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定的擴(kuò)展不確定度。

U1和U2的置信水平為95%。部分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給定的是允許差，而非擴(kuò)展不確定度。

En數(shù)法判定準(zhǔn)則如下：

若，En≤1則判定結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

3、按臨界值（CD值）判定

如果用于該檢測的標(biāo)準(zhǔn)方法可以提供可靠的重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr和再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差SR,則可用臨界值（CD值）對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查結(jié)果進(jìn)行判定。

按下式計(jì)算CD值：

該方法的判定準(zhǔn)則如下：若標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在重復(fù)條件下n次測定的平均值x與保證值μ0之差的絕對值小于臨界值CD值，則該測定結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

4、按專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定評定

在En值及CD值均不可獲得時(shí)，如相應(yīng)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測試結(jié)果的允許差，可按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定判定。按下式計(jì)算Z值：

式中：

x—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查n次測定均值；

μ0—標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保證值；

△—變動性的適當(dāng)?shù)墓烙?jì)量/度量值，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的允許差。

該方法的判定準(zhǔn)則如下：

若，Z≤1則判定核查結(jié)果為滿意（表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度得到保持），否則判定為不滿意。

五、期間核查實(shí)例

根據(jù)實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查作業(yè)指導(dǎo)書對鋅精礦（HXBYZnS-01）中的Ag含量實(shí)施期間核查。

(1)外觀核查。該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)包裝完好，標(biāo)識清晰，存放環(huán)境干燥室溫，粒度均勻，無結(jié)塊。

(2)量值核查。該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中銀含量的保證值為166g/t，根據(jù)GB/T8151.12-2000對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行前處理，然后用原子吸收法重復(fù)測定8次，結(jié)果見表2，