銀白色金屬鈷關(guān)于鈷，在早期的中國(guó)就已知并用于陶器釉料，古代希臘人和羅馬人曾利用它的化合物制造有色玻璃，生成美麗的深藍(lán)色。中國(guó)唐朝彩色瓷器上的藍(lán)色也是由于有鈷的化合物存在。含鈷的藍(lán)色礦石輝鈷礦CoAsS，中世紀(jì)在歐洲被稱為kobalt，首先出現(xiàn)在16世紀(jì)居住在捷克的德國(guó)礦物學(xué)家阿格里科拉的著作里，這一詞在德文中原意是"妖魔"。這可能是當(dāng)時(shí)認(rèn)為這種礦石是無用的，而且由于輝鈷礦中含砷，妨害工人的身體健康才使用的。今天鈷的拉丁名稱cobaltum和元素符號(hào)Co正是德文中"妖魔"一詞而來，這是由于當(dāng)時(shí)的人們對(duì)新事物的不了解所致。1753年，瑞典化學(xué)家格·布蘭特(G.Brandt)從輝鈷礦中分離出淺玫色的灰色金屬，這是純度較高的金屬鈷。因此布蘭特被人們認(rèn)為是鈷的發(fā)現(xiàn)者。1780年，瑞典化學(xué)家伯格曼(T.Bergman)制得純鈷，確定鈷為金屬元素。1789年，拉瓦錫首次把它列入元素周期表中。

德國(guó)和挪威最早生產(chǎn)了少量的鈷，1874年開發(fā)了新喀里多尼亞的氧化鈷礦。1903年加拿大安大略北部的銀鈷礦和砷鈷礦(方鈷礦)開始生產(chǎn)，使鈷的世界產(chǎn)量由1904年的16t猛增至1909年的1553t。1920年扎伊爾加丹加省的銅鈷礦帶開發(fā)后，鈷產(chǎn)量一直居世界首位，摩洛哥用砷鈷礦生產(chǎn)鈷，這段時(shí)期以火法生產(chǎn)鈷為主。此后，第二次世界大戰(zhàn)前夕，芬蘭從含鈷黃鐵礦燒渣中提鈷，戰(zhàn)后送至西德氯化焙燒處理，直到1968年才建立起科科拉鈷廠。日本、法國(guó)、比利時(shí)有規(guī)模較大的鈷精煉廠，分別處理菲律賓、澳大利亞、摩洛哥、贊比亞的富鈷中間產(chǎn)物。這種鈷資源國(guó)的粗煉和用鈷的發(fā)達(dá)工業(yè)國(guó)的精煉的鈷冶金格局至今仍占主要地位。鈷資源豐富國(guó)家也相應(yīng)建立了規(guī)模較大的完整的鈷冶金工廠。各種濕法已成為提取鈷的主要方法。

與世界相比，中國(guó)的鈷工業(yè)起步較晚。1952年，江西省南昌市五金礦業(yè)公司用簡(jiǎn)易鼓風(fēng)爐熔煉鈷土礦產(chǎn)出鈷鐵。1954年，沈陽冶煉廠以濕法煉鋅鈷渣為原料產(chǎn)出首批電鈷，拉開了中國(guó)電鈷生產(chǎn)的序幕，沈陽冶煉廠鋅系統(tǒng)采用黃藥法除鈷產(chǎn)出黃原酸鈷渣，該廠以此鈷渣為原料，通過還原溶解、氧化沉鈷產(chǎn)出含Co 30%~40%的氫氧化鈷，然后再經(jīng)干燥、焙燒、電爐還原熔煉成粗金屬鈷，最后用電解精煉法得到電鈷。1956年按此工藝建設(shè)了江西冶煉廠，產(chǎn)出的鈷鐵送至上海三英電冶廠(上海冶煉廠前身)處理。廣東梅縣也用同樣工藝從鈷土礦熔煉出鈷鐵送潮州冶煉廠處理生產(chǎn)工業(yè)氧化鈷。1958年，贛州鈷冶煉廠從當(dāng)?shù)氐拟捦恋V中生產(chǎn)出氧化鈷。由于當(dāng)?shù)剽捦恋V資源分散，無法大規(guī)模開采，在冶金工業(yè)部安排下，贛州鈷冶煉廠于1960年開始處理從摩洛哥進(jìn)口的砷鈷礦，這是中國(guó)用進(jìn)口鈷原料生產(chǎn)鈷的開始。1966年，葫蘆島鋅廠首家建成了從鈷硫精礦中回收鈷的車間，以后又陸續(xù)建成了南京鋼鐵廠鈷車間，淄博鈷冶煉廠，湖北光化磷肥廠的鈷車間。甘肅金川、四川會(huì)理、吉林磐石銅鎳礦開發(fā)后，硫化銅鎳礦又成為回收鈷的重要資源。

鈷礦粉末鈷在地殼中的平均含量為0.001%(質(zhì)量)，海洋中鈷總量約23億噸，自然界已知含鈷礦物近百種，但沒有單獨(dú)的鈷礦物，大多伴生于鎳、銅、鐵、鉛、鋅、銀、錳、等硫化物礦床中，且含鈷量較低。全世界已探明鈷金屬儲(chǔ)量148萬噸，中國(guó)已探明鈷金屬儲(chǔ)量?jī)H47萬噸。分布于全國(guó)24個(gè)省(區(qū))，其中主要有甘肅、青海、山東、云南、湖北、青海、河北和山西。這七個(gè)省的合計(jì)儲(chǔ)量占全國(guó)總保有儲(chǔ)量的71%，其中以甘肅儲(chǔ)量最多，占全國(guó)的28%。此外，安徽、四川、新疆等省(區(qū))也有一定的儲(chǔ)量。世界鈷產(chǎn)量1986年達(dá)到頂峰3萬噸，以后不斷下降，到1989年只有2.5萬噸左右。扎伊爾和贊比亞是最大的鈷生產(chǎn)國(guó)，其產(chǎn)量約占世界總產(chǎn)量的70%。

自然界中已發(fā)現(xiàn)的鈷礦物和含鈷礦物共百余種，分屬于單質(zhì)、碳化物、氮化物、磷化物和硅磷化物、砷化物和硫砷化物、銻化物和硫銻化物、碲化物和硒碲化物、硫化物、硒化物、氧化物、氫氧化物和含水氧化物氫氧化物、砷酸鹽、碳酸鹽以及硅酸鹽等14大類。其中以硫化物、砷化物和硫砷化物最多，主要的鈷礦物為:硫鈷礦(Co?S?)、纖維柱石(CuCo?S?)、輝砷鈷礦(CoAsS)、砷鈷礦(CoAs?)、鈷華(3CoO·As?O?·8H?O)等。自然界中鈷的存在形式有三種:①獨(dú)立鈷礦物，②呈類質(zhì)同象或包裹體存在于某一礦物中，③呈吸附形式存在于某些礦物表面，其中以第二種存在形式最為普遍。以類質(zhì)同象或顯微包裹體存在于輝石、橄欖石、磁鐵礦和鉻鐵礦中的鈷不能利用，而賦存于黃鐵礦和磁黃鐵礦中者則可以利用。鐵礦石中以類質(zhì)同象或顯微包裹體存在于硫化物和硫砷化物礦物中的鈷，需加設(shè)浮選流程才能加以回收，而在銅鎳礦中則無需為它們加設(shè)另外的選礦流程，它們是和鎳一同選出來并從冶煉鎳的爐渣中回收的，所以從爐渣中提取鈷的生產(chǎn)成本較低。呈吸附形式存在的鈷，不能為工業(yè)所利用。世界大洋底錳結(jié)核中含鈷比較豐富，或許成為下個(gè)世紀(jì)生產(chǎn)鈷的主要礦物原料。

2004年，世界鈷開采量為52400噸， 其中，剛果開采16000噸，贊比亞10000噸，澳大利亞6700噸，加拿大5200噸，俄羅斯4700噸。中國(guó)已探明的鈷儲(chǔ)量最大的是甘肅金川硫化鎳礦中伴生的鈷。云南的硅酸鎳礦以及四川、山東、湖北、山西、廣東等地的黃鐵礦中也含有鈷。中國(guó)鈷金屬資源量約為140萬t，絕大多數(shù)為伴生資源，單獨(dú)的鈷礦床極少。中國(guó)鈷礦品位較低，均作為礦山副產(chǎn)品回收，生產(chǎn)過程中由于品位低、生產(chǎn)工藝復(fù)雜，因此金屬回收率低、生產(chǎn)成本高。1996年中國(guó)鈷金屬產(chǎn)量(鈷含量)229t，鈷硫精礦產(chǎn)量(鈷含量)192t，氧化鈷638t。2005年前后中國(guó)鈷的年消費(fèi)量穩(wěn)定在1200t左右，國(guó)內(nèi)鈷產(chǎn)量包括氧化鈷折算為鈷每年總計(jì)約600~700t，國(guó)內(nèi)鈷產(chǎn)量尚不能滿足國(guó)內(nèi)需求，每年約有半數(shù)需進(jìn)口。

鈷是具有光澤的鋼灰色金屬，熔點(diǎn)1493℃、比重8.9，比較硬而脆，鈷是鐵磁性的，在硬度、抗拉強(qiáng)度、機(jī)械加工性能、熱力學(xué)性質(zhì)、的電化學(xué)行為方面與鐵和鎳相類似。加熱到1150℃時(shí)磁性消失。

晶體結(jié)構(gòu):晶胞為密排六方晶胞。

晶胞參數(shù):

鈷的化合價(jià)為2價(jià)和3價(jià)。在常溫下不和水作用，在潮濕的空氣中也很穩(wěn)定。在空氣中加熱至300℃以上時(shí)氧化生成CoO，在白熱時(shí)燃燒成Co?O?。氫還原法制成的細(xì)金屬鈷粉在空氣中能自燃生成氧化鈷。由電極電勢(shì)看出，鈷是中等活潑的金屬。其化學(xué)性質(zhì)與鐵，鎳相似。高溫下發(fā)生氧化作用。加熱時(shí)，鈷與氧，硫，氯，溴等發(fā)生劇烈反應(yīng)，生成相應(yīng)化合物。鈷可溶于稀酸中，在發(fā)煙硝酸中因生成一層氧化膜而被鈍化。鈷會(huì)緩慢地被氫氟酸，氨水和氫氧化鈉浸蝕。鈷是兩性金屬。[4]

電離能 (kJ /mol)

鈷(Ⅱ)

1.氧化鈷

黑灰色六方晶系粉末。相對(duì)密度5.18。溶于酸，不溶于水，醇，氨水。易被一氧化碳還原成金屬鈷。高溫時(shí)易與二氧化硅、氧化鋁或氧化鋅反應(yīng)生成多種顏料。

通常可用草酸鈷或碳酸鈷為原料經(jīng)500~600℃煅燒抽制得氧化鈷，主要反應(yīng)如下:

CoC?O?=CoO+CO+CO?

CoCO?=CoO+CO?

2.氫氧化鈷

一般為玫瑰紅色單斜或四方晶系結(jié)晶體，不溶于水，但能溶于酸和強(qiáng)堿及銨鹽溶液。密度約為3.6g/cm3。熔點(diǎn)1100-1200℃，為兩性氫氧化物。主要用作玻璃和搪瓷的著色劑、制取其他鈷化合物的原料，以及清漆和涂料的干燥劑。

通?？稍诼然捜芤夯蛄蛩徕捜芤褐杏眠^量氫氧化鈉溶液中和制得，主要反應(yīng)如下:

CoCl2+2NaOH=Co(OH)2↓(粉紅色沉淀)+2NaCl

CoSO4+2NaOH+=Co(OH)2↓(粉紅色沉淀)+Na2SO4

3.氯化鈷:

氯化鈷(水合)是粉紅色至紅色結(jié)晶，無水物為藍(lán)色。微有潮解性，易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮和甘油。用于分析試劑，濕度和水分的指示劑，氨吸收劑。

通常可用金屬鈷粉用稀鹽酸分解成氯化鈷溶液,再經(jīng)蒸發(fā)結(jié)晶制得氯化鈷晶體，主要反應(yīng)如下:

Co+HCl=CoCl2+H2↑

4.硫酸鈷:

玫瑰紅色結(jié)晶。脫水后呈紅色粉末，溶于水和甲醇， 微溶于乙醇。 用于陶瓷釉料和油漆催干劑，也用于電鍍、堿性電池、生產(chǎn)含鈷顏料和其它鈷產(chǎn)品，還用于催化劑、分析試劑、飼料添加劑、輪胎膠粘劑、立德粉添加劑等。

通?？裳趸挒樵希昧蛩崛芙夂蠼?jīng)蒸發(fā)結(jié)晶制得粉紅色的硫酸鈷晶體，主要反應(yīng)如下:

CoO+H2SO4=CoSO4+H?O

5. 碳酸鈷:

紅色單斜晶系結(jié)晶或粉末。相對(duì)密度4.13。幾乎不溶于水、醇、乙酸甲酯和氨水。可溶于酸。不與冷的濃硝酸和濃鹽酸起作用。加熱400℃開始分解，并放出二氧化碳?？諝庵谢蛉跹趸瘎┐嬖谙拢饾u氧化成碳酸高鈷。

通常可在氯化鈷溶液或硫酸鈷溶液中用碳酸鈉鈉溶液沉淀制得，主要反應(yīng)如下:

CoCl? +Na?CO?=CoCO?+2NaCl

6.草酸鈷:

草酸鈷性狀為淺粉紅色粉末，化學(xué)藥品。主要用作制氧化鈷和金屬鈷的原料，也可用作制取其它鈷化合物、鈷有機(jī)催化劑、指示劑。

通?？稍诼然捜芤夯蛄蛩徕捜芤褐杏貌菟徜@溶液沉淀制得，主要反應(yīng)如下:

(NH?)?C?O?+CoCl?=CoC?O?+2NH4Cl

鈷(Ⅲ )

1.氧化高鈷

無機(jī)化合物，是鈷的黑色氧化物，一般用于玻璃、陶磁制品的上彩，也就是知名的鈷藍(lán)色，此種特制鈷藍(lán)玻璃亦用于精細(xì)的玻璃加工業(yè)中做為濾光眼鏡以去除熱玻璃所發(fā)出的鈉黃光，讓操作員更能看清楚玻璃的細(xì)節(jié)。

通常可將碳酸鈷或草酸鈷在氧氣中加熱，進(jìn)一步氧化得到，主要反應(yīng)如下:

4CoCO?+O?=2Co?O?+4CO?

CoC?O?+O?=Co?O?+CO?+CO

2.氫氧化高鈷

不溶于水和乙醇，溶于冷濃酸，主要用于制作鈷鹽。

通常可將氫氧化鈉溶液加入高鈷鹽溶液，或由次氯酸鈉與鈷鹽作用而得，主要反應(yīng)如下:

4Co(OH)?+O?+2H?O=4Co(OH)?

2Co(OH)?+NaClO+H?O=2Co(OH)?+NaCl

2Co(OH)?+6HCl=2CoCl?+Cl?+6H?O

1.氨配合物:Co(NH?)?

2.氰配合物:Co(CN)?

3.硫氰配合物:Co(SCN)?

4.羰基配合物:Co(CO)?

5.硝基或亞硝基配合物 :Co(NO?)?、 Co(NO?)?

6.鈷配合物的異構(gòu)現(xiàn)象

(a)鍵合異構(gòu):[Co(NH3)5Cl]Cl2

(b)配位異構(gòu):[Co(NO2)3(NH3)3]

(c)幾何異構(gòu):[CoCl2(NH3)4]

(d)光學(xué)異構(gòu):[Co{(OH)2Co(NH3)4}3]Cl6

鈷的物理、化學(xué)性質(zhì)決定了它是生產(chǎn)耐熱合金、硬質(zhì)合金、防腐合金、磁性合金和各種鈷鹽的重要原料。鈷基合金或含鈷合金鋼用作燃汽輪機(jī)的葉片、葉輪、導(dǎo)管、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)、火箭發(fā)動(dòng)機(jī)、導(dǎo)彈的部件和化工設(shè)備中各種高負(fù)荷的耐熱部件以及原子能工業(yè)的重要金屬材料。鈷作為粉末冶金中的粘結(jié)劑能保證硬質(zhì)合金有一定的韌性。磁性合金是現(xiàn)代化電子和機(jī)電工業(yè)中不可缺少的材料，用來制造聲、光、電和磁等器材的各種元件。鈷也是永久磁性合金的重要組成部分。在化學(xué)工業(yè)中，鈷除用于高溫合金和防腐合金外，還用于有色玻璃、顏料、琺瑯及催化劑、干燥劑等。據(jù)英國(guó)《金屬導(dǎo)報(bào)》報(bào)道，來自硬質(zhì)金屬部門和超合金方面對(duì)鈷的需求較為強(qiáng)勁。另外，鈷在電池部門消費(fèi)量增長(zhǎng)率最高。國(guó)內(nèi)有關(guān)報(bào)道講，鈷在蓄電池行業(yè)、金剛石工具行業(yè)和催化劑行業(yè)的應(yīng)用也將進(jìn)一步擴(kuò)大，從而對(duì)金屬鈷的需求呈上升趨勢(shì)。單獨(dú)鈷礦床一般分為砷化鈷礦床、硫化鈷礦床和鈷土礦礦床三類。鈷除單獨(dú)礦床外，大量分散在夕卡巖型鐵礦、釩鈦磁鐵礦、熱液多金屬礦、各種類型銅礦、沉積鈷錳礦、硫化銅鎳礦、硅酸鎳礦等礦床中，其品位雖低，但規(guī)模往往較大，是提取鈷的主要來源。綜合礦床伴生鈷的評(píng)價(jià)指標(biāo)尚無統(tǒng)一規(guī)定，一般選冶性能好的礦石，含鈷品位大于0.01%。鈷精礦的品位0.2%便有價(jià)值，如果金屬礦床規(guī)模大、礦石綜合回收效好，鈷有多少算多少。鈷硫精礦按化學(xué)成分，精礦分為六個(gè)等級(jí)，均按干礦品位計(jì)算。[4]

制取合金

金屬鈷主要用于制取合金。鈷基合金是鈷和鉻、鎢、鐵、鎳組中的一種或幾種制成的合金的總稱。含有一定量鈷的刀具鋼可以顯著地提高鋼的耐磨性和切削性能。含鈷50%以上的司太立特硬質(zhì)合金即使加熱到1000℃也不會(huì)失去其原有的硬度，如今這種硬質(zhì)合金已成為含金切削工具和鋁間用的最重要材料。在這種材料中，鈷將合金組成中其它金屬碳化物晶粒結(jié)合在一起，使合金具更高的韌性，并減少對(duì)沖擊的敏感性能，這種合金熔焊在零件表面，可使零件的壽命提高3~7倍。航空航天技術(shù)中應(yīng)用最廣泛的合金是鎳基合金，也可以使用鈷基合金，但兩種合金的"強(qiáng)度機(jī)制"不同。含鈦和鋁的鎳基合金強(qiáng)度高是因?yàn)樾纬山M成為NiAl(Ti)的相強(qiáng)化劑，當(dāng)運(yùn)行溫度高時(shí)，相強(qiáng)化劑顆粒就轉(zhuǎn)入固溶體，這時(shí)合金很快失去強(qiáng)度。鈷基合金的耐熱性是因?yàn)樾纬闪穗y熔的碳化物，這些碳化物不易轉(zhuǎn)為固體溶體，擴(kuò)散活動(dòng)性小，在溫度在1038℃以上時(shí)，鈷基合金的優(yōu)越性就顯示無遺。這對(duì)于制造 高效率的高溫發(fā)動(dòng)機(jī)，鈷基合金就恰到好處。在航空渦輪機(jī)的結(jié)構(gòu)材料使用含20%~27%鉻的鈷基合金，可以不要保護(hù)覆層就能使材料達(dá)高抗氧化性。核反應(yīng)堆供熱汞作使熱介質(zhì)的渦輪發(fā)電機(jī)可以不檢修而連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)一年以上。據(jù)報(bào)道美國(guó)試驗(yàn)用的發(fā)電機(jī)的鍋爐就是用鈷合金制造的。鈷是磁化一次就能保持磁性的少數(shù)金屬之一。在熱作用下，失去磁性的溫度叫居里點(diǎn)，鐵的居里點(diǎn)為769℃，鎳為358℃，鈷可達(dá)1150℃。含有60%鈷的磁性鋼比一般磁性鋼的矯頑磁力提高2.5倍。在振動(dòng)下，一般磁性鋼失去差不多1/3的磁性，而鈷鋼僅失去2%~3.5%的磁性。因而鈷在磁性材料上的優(yōu)勢(shì)就很明顯。鈷金屬在電鍍、玻璃、染色、醫(yī)藥醫(yī)療等方面也有廣泛應(yīng)用。用碳酸鋰與氧化鈷制成的鈷酸鋰是現(xiàn)代應(yīng)用最普遍的高能電池正極材料。鈷還可能用來制造核武器，一種理論上的原子彈或氫彈，裝于鈷殼內(nèi)，爆炸后可使鈷變成致命的放射性塵埃。[1]

制取顏料

鈷不僅是制造合金鋼的重要金屬，而且是各種高級(jí)顏料的重要原料。據(jù)17世紀(jì)保存下來的文件記載，沙俄為了購(gòu)買昂貴的鈷顏料曾花費(fèi)了巨額資金，這種鈷顏料叫"戈盧貝茨"，是"藍(lán)色"的意思。克里姆林宮的大廳和安眠大教堂等許多宏偉大廈的墻壁上涂的藍(lán)色顏料，就是這種"戈盧貝茨"。

中世紀(jì)時(shí)，威尼斯的玻璃工匠用鈷顏料制造出各種精致的藍(lán)色玻璃杯，不久就風(fēng)靡世界各國(guó)。威尼斯的工匠們?yōu)榱耸棺约旱牟ＡП谑袌?chǎng)保有無可爭(zhēng)辯的競(jìng)爭(zhēng)力，對(duì)玻璃杯的制造工藝和鈷顏料的配方嚴(yán)守秘密。為了杜絕泄漏技術(shù)情報(bào)，威尼斯政府把所有的玻璃廠都搬遷到一個(gè)小島上，不經(jīng)允許，誰也不準(zhǔn)參觀這個(gè)地方。但是，有一個(gè)叫喬吉奧·貝萊賴諾的學(xué)徒因不愿意忍受島上的枯燥生活，還是從島上逃跑了，后來逃到德國(guó)，在那里他自己開了一個(gè)玻璃杯生產(chǎn)工廠，但他并沒能逃脫災(zāi)難。一天，有人放火把他的工廠燒個(gè)精光，還把他這個(gè)從島上逃出來的工廠主"放了血"，差點(diǎn)丟了性命?？梢姡崴谷税砚掝伭系拿孛芸吹煤蔚戎匾?。[1]

500多年前，中國(guó)大量生產(chǎn)的景泰藍(lán)也是用藍(lán)色的鈷顏料燒制的。明代景泰年間生產(chǎn)的這種金屬藝術(shù)品至今還享譽(yù)世界。據(jù)說還有不少國(guó)外的情報(bào)人員千方百計(jì)想得到景泰藍(lán)的配方和燒制工藝。

鈷的一些化合物，在不同狀態(tài)和溫度時(shí)，具有變化莫測(cè)的顏色。據(jù)記載，16世紀(jì)著名的化學(xué)家兼醫(yī)生帕拉塞爾薩斯常愛表演他的拿手戲法，每次都博得看客的熱烈掌聲。他先把一幅上面畫有覆蓋著積雪的樹木和小山的冬季風(fēng)景的油畫拿給觀眾看，待他們欣賞夠了之后，他就在眾目睽暌之下把油畫中的冬天"變"成了夏天:樹上的積雪一下不見了，變成了成簇的綠葉;白色積雪的山丘則變成了長(zhǎng)滿綠草的山坡。觀眾無不贊嘆，可就是不知其中的奧秘。其實(shí)，這是帕拉塞爾薩斯利用氯化鈷這種鈷的化合物變的一個(gè)魔術(shù)。原來在室溫下，氯化鈷可以制成一種白色的溶液(溶液中含有一定數(shù)量的鎳和鐵)，帕拉塞爾薩斯就用這種溶液作畫，在畫干了后，只要稍微加熱，氯化鈷就會(huì)變成非常漂亮的綠色。帕拉塞爾薩斯表演時(shí)，先把氯化鈷溶液涂在他的魔畫上，然后趁觀眾欣賞畫面而沒有注意他的瞬間，麻利地將一支蠟燭悄悄地放在油畫背后加熱它，于是，氯化鈷受熱后就變成綠色，使人目瞪口呆的季節(jié)變化也就發(fā)生了。[1]

鈷是維生素B12組成部分，反芻動(dòng)物可以在腸道內(nèi)將攝入的鈷合成為維生素B12，而人類與單胃動(dòng)物不能將鈷在體內(nèi)合成B12。還不能確定鈷的其它的功能，但體內(nèi)的鈷僅有約10%是維生素的形式。已觀察到無機(jī)鈷對(duì)刺激紅細(xì)胞生成有重要的作用。有種貧血用葉酸、鐵、B12治療皆無效，有人用大劑量的二氯化鈷可治療這類貧血。然而，這么大劑量鈷反復(fù)應(yīng)用可引起中毒。鈷對(duì)紅細(xì)胞生成作用的機(jī)制是影響腎釋放促紅細(xì)胞生成素，或者通過刺激胍循環(huán)。還觀察到供給鈷后可使血管擴(kuò)張和臉色發(fā)紅，這是由于腎釋放舒緩肌肽，鈷對(duì)甲狀腺的功能可能有作用，動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，甲狀腺素的合成可能需要鈷，鈷能拮抗碘缺乏產(chǎn)生的影響。[1]

鈷元素能刺激人體骨髓的造血系統(tǒng)，促使血紅蛋白的合成及紅細(xì)胞數(shù)目的增加。大多以組成維生素B12的形式參加體內(nèi)的生理作用。鈷刺激造血的機(jī)制為:①通過產(chǎn)生紅細(xì)胞生成素刺激造血。鈷元素可抑制細(xì)胞內(nèi)呼吸酶，使組織細(xì)胞缺氧，反饋刺激紅細(xì)胞生成素產(chǎn)生，進(jìn)而促進(jìn)骨髓造血。②對(duì)鐵代謝的作用。鈷元素可促進(jìn)腸粘膜對(duì)鐵的吸收，加速貯存鐵進(jìn)入骨髓。③通過維生素B12參與核糖核酸及造血物質(zhì)的代謝，作用于造血過程。④鈷元素可促進(jìn)脾臟釋放紅細(xì)胞(血紅蛋白含量增多，網(wǎng)狀細(xì)胞、紅細(xì)胞增生活躍，周圍血中紅細(xì)胞增多)，從而促進(jìn)造血功能。

鈷的制備一般先用火法將鈷精礦、砷鈷精礦、含鈷硫化鎳精礦、銅鈷礦、鈷硫精礦中的鈷富集或轉(zhuǎn)化為可溶性狀態(tài)，然后再用濕法冶煉方法制成氯化鈷溶液或硫酸鈷溶液，再用化學(xué)沉淀和萃取等方法進(jìn)一步使鈷富集和提純，最后得到鈷化合物或金屬鈷。

鈷礦物的賦存狀態(tài)復(fù)雜，礦石品位低，所以提取方法很多而且工藝復(fù)雜，回收率較低。鈷礦的選礦對(duì)一般是將鈷礦石通過手選、重選、泡沫浮選可提取到含鈷15~25%的鈷精礦。鈷精礦冶煉方法主要有硫化鎳礦冶煉和砷鈷礦冶煉。

硫化鎳礦制備

硫化鎳精礦一般含鎳4~5%，含鈷0.1~0.3%。鎳的火法熔煉過程中，由于鈷對(duì)氧和硫的親合力介于鐵鎳之間在轉(zhuǎn)爐吹煉高冰鎳時(shí)，可控制冰鎳中鐵的氧化程度，使鈷富集于高冰鎳或富集于轉(zhuǎn)爐渣，分別用下述方法提取:

1、富集于高冰鎳中的鈷，在鎳電解精煉過程中，鈷和鎳一起進(jìn)入陽極液。在凈液除鈷過程中，鈷以高價(jià)氫氧化鈷的形態(tài)進(jìn)入鈷渣，鈷渣含鈷6~7%，含鎳25~30%。從此種鈷渣提鈷的一種方法是:將鈷渣加入硫酸溶液中，通二氧化硫使之溶解，制得含硫酸鎳、硫酸鈷和少量銅、鐵、砷、銻等雜質(zhì)的溶液;再用活性鎳粉置換除去銅;通空氣，氧化水解除去鐵，通氯氣氧化，加蘇打中和沉淀鈷，若所得氫氧化鈷含鎳較高，可再次溶解、沉淀分離鈷鎳，使其含鎳小于1%;經(jīng)煅燒制得氧化鈷出售，也可將氧化鈷制成粗金屬鈷，經(jīng)電解精煉得電解鈷。加拿大和蘇聯(lián)的鎳廠都用此法回收鈷。中國(guó)的工廠也有類似作法。從鈷渣提鈷的另一種方法是以亞硫酸鈉作還原劑，將鈷渣溶解于硫酸溶液中，得到含硫酸鎳、硫酸鈷和少量銅、鐵、錳、鋅等雜質(zhì)的溶液，而后用黃鈉鐵礬法除去溶液中的鐵，用烷基磷酸類如:二-2-乙基己基磷酸(D-2-EHPA)或其他烷基磷酸酯類萃取劑萃取其中的銅、鐵、錳、鋅等，并分離鈷鎳。萃取過程中獲得的氯化鈷溶液，用氟化銨除鈣、鎂后，再用草酸銨沉淀鈷。所得草酸鈷在450℃下煅燒，得到的氧化鈷粉，可作為最終產(chǎn)品，也可用氫還原法制取金屬鈷粉。

2、富集于煉鎳轉(zhuǎn)爐渣中的鈷，在還原硫化熔煉過程中，與鎳一起轉(zhuǎn)入鈷冰銅。轉(zhuǎn)爐渣成分一般為:鈷0.25~0.35%，鎳1~1.5%;鈷冰銅成分一般為:鈷1~1.5%,鎳5~13%。鈷冰銅可以直接浸取(常壓或加壓酸浸)，也可以將鈷冰銅焙燒成可溶性化合物后再酸浸。浸出液可按鈷渣提鈷工藝流程處理。

加拿大舍利特高爾頓公司(Sherritt Gordon MinesLtd)用高壓氨浸法處理硫化鎳精礦和高冰鎳時(shí)，鈷留于鎳的氫還原尾液中，通硫化氫于尾液，得硫化鈷和硫化鎳的混合沉淀物。此混合物用硫酸高壓浸出、凈化除雜質(zhì)后，通氧、加氨、加壓，使二價(jià)鈷氧化成可溶性的[Co(NH?)?·H?O]2(SO?)?，而鎳則以鎳銨硫酸鹽形態(tài)沉淀出來，實(shí)現(xiàn)鎳鈷分離，溶液用高壓氫還原產(chǎn)出鈷粉，也可用萃取法凈液、分離出鎳后電積得電鈷。含鈷黃鐵礦提鈷世界上從含鈷黃鐵礦中提鈷較有代表性的工廠是芬蘭科科拉鈷廠( Kok-kola Cobalt Plant)，精礦焙燒脫硫后，再配以部分精礦在流態(tài)化爐內(nèi)進(jìn)行硫酸化焙燒，再經(jīng)浸出、濃密、洗滌，浸出液通硫化氫使鈷呈硫化鈷沉淀。再利用上述舍利特高爾頓的高壓浸出法和高壓氫還原法生產(chǎn)鈷粉。

中國(guó)含鈷黃鐵礦的鈷品位較低，僅為0.02~0.09%。浮選產(chǎn)出的鈷硫精礦含鈷0.3~0.5%,硫30~35%,鐵35~40%。鈷硫精礦在流態(tài)化焙燒爐內(nèi)于580~620℃下進(jìn)行硫酸化焙燒，使鈷、鎳、銅等金屬轉(zhuǎn)化為可溶性的鹽類。焙砂用水或稀硫酸浸出，用氯酸鈉將浸出液中的鐵氧化成高價(jià)鐵后，用脂肪酸鈉依次萃取鐵和銅。然后，通入氯氣使鈷氧化，加堿水解生成高價(jià)氫氧化鈷沉淀，而與鎳分離。在反射爐內(nèi)使氫氧化鈷脫水、燒結(jié)，燒結(jié)塊配以石油焦和石灰石在三相電弧爐內(nèi)還原熔煉成粗金屬鈷。粗鈷澆鑄成陽極，進(jìn)行隔膜電解，得到純度較高的金屬鈷。鈷硫精礦也可先經(jīng)900~950℃氧化焙燒，再配以氯化鈉或氯化鈣以及少量的鈷硫精礦于 680℃下進(jìn)行硫酸化氯化焙燒。焙砂按上述流程提鈷。

砷鈷礦制備

砷鈷礦經(jīng)選礦得到含鈷10~20%的精礦，其中含砷20~50%。處理砷鈷礦的方法主要有兩種，一種是先用火法熔煉產(chǎn)出砷冰鈷，再用濕法提鈷。另一種是用加壓浸出法制得含鈷溶液，再?gòu)闹刑崛♀挕Ｖ袊?guó)采用前者:將精礦配以焦炭和熔劑在反射爐或電爐內(nèi)熔煉，使部分砷呈三氧化二砷揮發(fā)，產(chǎn)出砷冰鈷(舊稱黃渣)。如原料含硫高，還產(chǎn)出部分鈷冰銅。砷冰鈷和鈷冰銅磨細(xì)后焙燒，進(jìn)一步脫砷和硫;焙砂用稀硫酸浸出，用次氯酸鈉氧化浸出液中的鐵，再用蘇打調(diào)整pH為3~3.5,使鐵成為氧化鐵和砷酸鐵沉淀。濾液用鐵屑置換除銅后，用次氯酸鈉使鈷氧化，加堿水解生成高價(jià)氫氧化鈷沉淀而與鎳分離。所得氫氧化鈷在反射爐內(nèi)于1000~1200℃下煅燒，獲得氧化鈷，并使其中的堿式硫酸鹽分解，將硫除去。然后配入木炭，在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)于1000℃左右還原成金屬鈷粉。也可將氫氧化鈷熔煉成粗金屬鈷，再進(jìn)行電解得電鈷。焙砂的浸出液也可和前述硫化鎳礦提鈷一樣，采用萃取法凈液分離提鈷。

加壓酸浸法處理砷鈷精礦是將精礦用稀硫酸漿化，用高壓釜浸出，操作壓力35公斤力/厘米2，溫度190℃，浸出時(shí)間3~4小時(shí)，鈷的浸出率95~97%。浸出液除砷、鐵、銅、鈣等雜質(zhì)后，加入液氨，使鈷形成鈷氨絡(luò)合物，在高壓釜內(nèi)，用氫還原得到鈷粉，操作壓力50~55公斤力/厘米2，溫度190℃。此法流程簡(jiǎn)單，回收率高，勞動(dòng)條件好。銅鈷礦提鈷扎伊爾的盧伊盧廠 ( Luilu CobaltPlant)是世界上處理銅鈷礦最大的鈷廠。銅鈷礦經(jīng)選礦獲得氧化精礦和硫化精礦。氧化精礦品位為:銅25%,鈷1.5%;硫化精礦品位為:銅45%，鈷2.5%。首先將硫化精礦在流態(tài)化焙燒爐內(nèi)進(jìn)行硫酸化焙燒，然后將焙砂和氧化精礦一起用銅電解廢液浸出。氧化精礦中的鈷主要呈三價(jià)氧化物形態(tài)，在硫酸中溶解度很小，但在銅電解廢液中可由其中的亞鐵離子將鈷還原，溶于電解廢液中，Co? (不溶性) Fe?→Co?(可溶性)Fe?。鈷的浸出率可達(dá)95~96%。含鈷和銅的浸出液用電解法析出銅，而鈷和其他金屬雜質(zhì)留在溶液中。除雜質(zhì)后，將溶液中的鈷用石灰乳沉淀為氫氧化鈷，再溶于硫酸中，得到高濃度的硫酸鈷溶液，最后用不溶陽極電積金屬鈷。

經(jīng)常注射鈷制劑或暴露于過量的原始鈷環(huán)境中，可引起鈷中毒。兒童對(duì)鈷的毒性敏感，應(yīng)避免使用每千克體重超過1mg的劑量。在缺乏維生素B12和蛋白質(zhì)以及攝入酒精時(shí)，毒性會(huì)增加，這在酗酒者中常見。

鈷是中等活潑的金屬元素，有二價(jià)和三價(jià)二種化合價(jià)。鈷可經(jīng)消化道和呼吸道進(jìn)入人體，一般成年人體內(nèi)含鈷量為1.1~1.5mg。在血漿中無機(jī)鈷附著在白蛋白上，它最初貯存于肝和腎，然后貯存于骨、脾、胰、小腸以及其它組織。體內(nèi)鈷14%分布于骨骼，43%分布于肌肉組織，43%分布于其它軟組織中。

食物中鈷含量較高者有甜菜、卷心菜、洋蔥、蘿卜、菠菜、西紅柿、無花果、蕎麥和谷類等，蘑菇含量可達(dá)61ug/100g。

經(jīng)口攝入的鈷在小腸上部被吸收，并部分地與鐵共用一個(gè)運(yùn)載通道，在血漿中是附著在白蛋白上。吸收率可達(dá)到63%~93%，鐵缺乏時(shí)可促進(jìn)鈷的吸收。鈷主要通過尿液排出，少部分由腸、汗、頭發(fā)等途徑排出，一般不在體內(nèi)蓄積。[3]

鈷塵可引起"硬質(zhì)合金病"("硬金屬病"),表現(xiàn)為過敏性哮喘,呼吸困難、干咳、偶有化學(xué)性肺炎(間質(zhì)性肺炎)，肺水腫。脫離接觸后癥狀緩解。CoO也可引起哮喘。[3]

鈷對(duì)皮膚的影響主要為過敏性或刺激性皮炎。外露皮膚出現(xiàn)紅斑,有輕微搔癢,常見于手、腕、前臂等部位和皮膚皺折處，多于夏季發(fā)病，患者多為接觸鈷的新工人，在上述皮膚病患者中，皮試陽性可證明對(duì)鈷過敏。

吸入醋酸鈷粉塵可引起急性化學(xué)性胃炎癥狀,有惡心、嘔吐、上腹部劇痛,后可有嘔血及便血。[2]

誤服鈷鹽,應(yīng)洗胃;溶液濺入眼，用清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。

CaNa2-EDTA、CaDTPA、半胱氨酸可降低鈷毒性，可試用。皮炎可用乙酸和尿素霜軟膏涂抹局部?；瘜W(xué)性肺炎和肺水腫患者應(yīng)采用糖皮質(zhì)激素治療。[3]

應(yīng)按照(GB13690-1992)易燃易爆危險(xiǎn)品規(guī)定辦理，夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止陽光曝曬，搬運(yùn)中不得過度撞擊、震蕩、不得與固化劑同車運(yùn)輸。儲(chǔ)存過程中必須干燥、通風(fēng)、隔熱、無陽光直射、溫度應(yīng)在25℃以下。產(chǎn)品包裝桶堆放最好不多于兩層，蓋緊桶蓋。[4]