銻在地殼中平均豐度僅為百萬(wàn)分之一，是極稀有戰(zhàn)略金屬。目前已知的含銻礦物達(dá) １２０ 余種，具有工業(yè)冶煉價(jià)值的有輝銻礦（Ｓｂ２Ｓ３）、方銻礦（Ｓｂ２Ｏ３）、銻華（Ｓｂ２Ｏ３）、銻赭石（Ｓｂ２ＳｘＯｙ）、黃銻華（Ｓｂ２Ｏ４·Ｈ２Ｏ）、硫氧銻礦（Ｓｂ２ＳｘＯｙ）、自然銻（Ｓｂ）、硫汞銻礦（ＨｇＳｂ４Ｓ７ ）、脆硫銻鉛礦（Ｐｂ４ＦｅＳｂ６Ｓ１４）、黝銅礦（Ｃｕ１２Ｓｂ４Ｓ１３）等。其中，輝銻礦是銻冶煉的主要礦物原料，利用其生產(chǎn)的金屬銻占總產(chǎn)量的 ６０％ 以上。銻礦物按賦存類型可分為氧化礦、混合礦、硫化礦三種，目前以硫化礦為主，包括硫化銻礦、脆硫銻鉛礦、硫化銅（砷）銻礦。

１.銻的礦物資源與分布

銻的冶煉方法目前銻的提取以硫化礦為主，冶煉方法分為火法工藝和濕法工藝，以火法冶煉為主，濕法煉銻根據(jù)反應(yīng)體系的不同又分為酸性體系和堿性體系，銻的冶煉工藝概述如圖 １ 所示。

1.1 火法煉銻生產(chǎn)

火法煉銻目前以揮發(fā)焙燒（熔煉）－還原熔煉工藝為主，該工藝于１８８４年提出和應(yīng)用。利用硫化銻容易氧化成氧化銻，且氧化銻易揮發(fā)的性質(zhì)，使銻與其它雜質(zhì)分離，再還原得到金屬銻。目前主要采用鼓風(fēng)爐進(jìn)行揮發(fā)焙燒（熔煉），硫化銻礦在其中進(jìn)行揮發(fā)焙燒（熔煉）獲得三氧化二銻，在收塵系統(tǒng)中冷卻收集獲得銻氧粉，后與還原劑混合，在反射爐中進(jìn)行還原熔煉得到粗銻，并精煉得到高純銻。該工藝中主要發(fā)生的反應(yīng)為：

鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉作為目前主要的揮發(fā)工藝，具有“低料柱、薄料層、高處理量、熱爐頂”的特點(diǎn)，但焦率較高，一般為爐料量的２０％～２５％或精礦量的３０％ ～ ４５％ 。鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉的產(chǎn)物有銻氧、銻锍、粗銻、爐渣和煙氣。銻氧是揮發(fā)熔煉的最終產(chǎn)品，主要成分是三氧化二銻；銻锍和粗銻是揮發(fā)熔煉中間產(chǎn)物，銻锍不能送反射爐處理，而粗銻因含鐵較高，也不適合送反射爐處理，一般返回鼓風(fēng)爐處理，對(duì)于含金銻礦熔煉，粗銻可用于捕集金，爐渣主要由脈石、熔劑和焦炭灰分組成。鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉的煙氣量大，其中的 ＳＯ２ 濃度低而難以制酸，因此，一般采用石灰進(jìn)行吸收處理，使其達(dá)標(biāo)排放。鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉得到的銻氧粉經(jīng)還原熔煉獲得金屬銻，主要發(fā)生氧化銻還原和雜質(zhì)氧化造渣兩個(gè)反應(yīng)。而銻氧粉中的部分雜質(zhì)在熔煉時(shí)容易被還原而進(jìn)入金屬銻中，因此在還原熔煉結(jié)束后，需向反射爐中加入純堿，并鼓入空氣，進(jìn)行粗銻精煉。

鼓風(fēng)爐揮發(fā)熔煉工藝對(duì)原料適應(yīng)性強(qiáng)，既能處理硫化礦，也能處理氧化礦和硫氧混合礦；特別適用于處理高品位銻精礦，而且銻品位越高，生產(chǎn)能力大，回收率高。但該工藝也存在流程長(zhǎng)、能耗高、熱效率低和低濃度ＳＯ２ 煙氣難以利用等弊端。

1. ２ 濕法煉銻生產(chǎn)工藝

濕法煉銻由于不產(chǎn)生ＳＯ２和能耗低等優(yōu)點(diǎn)而受關(guān)注，我國(guó)從 １９６５ 年就開(kāi)始對(duì)銻精礦進(jìn)行濕法處理研究，其不僅能夠處理單一含銻物料，同時(shí)也能處理復(fù)雜多金屬銻礦；根據(jù)浸出方式的不同分為酸性浸出和堿性浸出。而受生產(chǎn)效率、電流效率、設(shè)備腐蝕、廢水治理等多因素的影響，目前大規(guī)模的濕法工藝不多，目前在工業(yè)應(yīng)用的濕法工藝主要如下兩種。

1. ２. １ 酸性濕法煉銻

酸性濕法煉銻主要是采用三氯化鐵或氯氣等作為浸出劑，在酸性溶液中將銻浸出，浸出液通過(guò)電積或還原處理制備金屬銻，也可通過(guò)中和－水解法制備銻白產(chǎn)品。ＦｅＣｌ３ 浸出法利用三價(jià)鐵的氧化性在酸性條件下浸出硫化銻，而根據(jù)對(duì)浸出液處理方式的不同，又有 ＦｅＣｌ３ 浸出 － 電積法和 ＦｅＣｌ３ 浸出－水解法。ＦｅＣｌ３ 浸出－電積法過(guò)程中的主要反應(yīng)如下：

ＦｅＣｌ３ 浸出－電積法在隔膜電解槽中進(jìn)行，隔膜材料選用陰離子交換膜，陽(yáng)極一般為石墨，陰極為鈦板或銅板。電積時(shí)，浸出液在陰極槽，金屬銻則在陰極板析出，而陰極廢液則在陽(yáng)極槽，通過(guò)陽(yáng)極的氧化反應(yīng)使得Ｆｅ２＋ 氧化為 Ｆｅ３＋，從而達(dá)到浸出劑再生的目的，實(shí)現(xiàn)工藝的循環(huán)利用。酸性氯化浸出－電積法提取金屬銻具有浸出率高、電流效率高、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)缺點(diǎn)也明顯，設(shè)備防腐要求高、浸出選擇性差、浸出液難以凈化、電積中有爆銻生成、鐵離子增生難以開(kāi)路等。

1.２. ２ 堿性濕法煉銻

堿性濕法煉銻采用的浸出劑是硫化鈉與氫氧化鈉的混合溶液，該工藝主要分為堿性浸出和浸出液的處理兩步，浸出液處理主要采用電積工藝，分為隔膜電積和非隔膜電積。在浸出過(guò)程中主要發(fā)生的反應(yīng)如下：

溶液中除了銻會(huì)被浸出以外，雜質(zhì)元素 Ｈｇ、Ａｓ、Ｓｎ 等的硫化物也會(huì)進(jìn)入溶液，而 Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｇ等金屬的硫化物則不與溶液反應(yīng)。 在生產(chǎn)過(guò)程中，硫化鈉的過(guò)量系數(shù)１.１～１.２、氫氧化鈉濃度２０～３０ｇ／Ｌ。浸出之后的浸出液大多采用電積法進(jìn)行處理。電積法可以產(chǎn)出質(zhì)量較好的陰極銻，并且金屬回收率也高于火法。浸出液的主要成分是 Ｎａ３ＳｂＳ３ 、Ｎａ２Ｓ和ＮａＯＨ，還有其它硫化鹽類。電積過(guò)程中發(fā)生的總反應(yīng)式如下：

      ４Ｎａ２ ＳｂＳ３ ＋ １２ＮａＯＨ ＝ ４Ｓｂ ＋ １２Ｎａ２ Ｓ ＋ ６Ｈ２Ｏ ＋ ３Ｏ２     （１２） 

陽(yáng)極正常是ＯＨ^－放電，但如果溶液中的Ｓ^２－和Ｃｌ^－濃度累積升高，則可能導(dǎo)致Ｓ^２－ 放電生成硫單質(zhì)和析氯，造成極板的腐蝕和工作環(huán)境的惡化；陰極除了銻和氫的放電外，還有雜質(zhì)金屬放電，若電解條件控制不當(dāng)，陰極會(huì)有大量的氫析出。 堿性浸出液通過(guò)電積可以得到質(zhì)量較好的陰極銻，金屬回收率高，但隔膜電積的工藝較復(fù)雜，且電積過(guò)程中可能會(huì)使硫被氧化，使多硫化物大量生成，電耗也大。

2. 銻的提取展望

2.１ 硫化銻礦資源日益枯竭，需加強(qiáng)對(duì)氧化銻礦和硫氧混合礦的開(kāi)采、選別和冶煉技術(shù)開(kāi)發(fā)，目前對(duì)氧化礦的選礦水平和技術(shù)指標(biāo)仍不高，回收率低，有待大幅改善。

２. 2 富氧強(qiáng)化熔煉是銻冶煉的重要發(fā)展方向，目前在爐體設(shè)計(jì)、渣型研究和選擇、熔煉制度、硫化銻揮發(fā)抑制等方面仍有大量工作需要開(kāi)展，只有解決好這些問(wèn)題才能實(shí)現(xiàn)硫化銻的強(qiáng)化熔煉，提高整體水平。

2. ３ 濕法煉銻在處理多金屬、復(fù)雜礦時(shí)具有較大的靈活性，并可直接生產(chǎn)氧化銻產(chǎn)品，因此清潔高效的浸出 － 電積體系仍需要研發(fā)。 同時(shí)在當(dāng)前雙碳的大背景下，清潔、低碳的煉銻新技術(shù)也需進(jìn)行深入研究和開(kāi)發(fā)。